También el origen de la Biblioteca hay que buscarlo en algunos ejemplares que fueron propiedad del propio Castro, provenientes de su testamentaría. Con más de 4.300 títulos, abarca obras desde la mitad del siglo XVIII hasta la década de 1940, aunque también incorporamos obras posteriores de temática relativa a Fernando de Castro o a algún otro personaje importante de la Asociación.

Los temas de los fondos bibliográficos son realmente variados. Contamos con obras de Religión, Derecho, Filosofía, Medicina, Historia, Geografía, Comercio, Música, Literatura, Novela, Teatro, Poesía, Ciencias Naturales y Técnicas, Correos, etc., y sobre todo de Pedagogía, Educación y relativos a la Mujer.

La Biblioteca dispone de una eficaz herramienta informática, una base de datos sencilla y fácil de utilizar, que permite consultar aproximadamente el 80% de los fondos, pues nos hallamos todavía en fase de catalogación.

Entre tantas obras no es fácil ofrecer una muestra del contenido de la Biblioteca pero como ejemplo parcial sirva la siguiente lista: